HEDP该品为新型的无氯电镀络合剂,在循环冷却水系统中用做水质稳定的主剂,起缓蚀阻垢作用。该品是**多无膦酸类水片理剂之一,国内生产的这类产品还有基他一些品种,例如氨基三亚甲基膦酸(ATMP):[CH2PO(OH)2]3N以及乙二胺四亚甲基磷酸(EDTMP)等等。**多元膦酸是60年代后期开发、70年代前后被确认的一类水处理剂,这类处理剂的出现使水片理技术向前迈进了一大步。与机聚磷酸盐相比,**多无膦酸具有良好的化学稳定性、不易水解、能耐较高温度和药剂量小且兼具缓和蚀垢性能等特点。是一类阴型缓蚀剂,又是一类非化学当量阻垢剂。和其他水处理剂复合使用时,表现出理想的协同效应。对许多金属离子如钙、镁、铜、锌等具有优异的螯合能务,甚至对这些金属的无机盐类如CaSO4、CaCO3、MgSiO3等也有较好的去活化作用,因此大量应用于水处理技术。该品低毒,小白鼠皮下注射LD50为486.4mg/kg。
HEDP制备方法
【方法一】工业上通常采用冰醋酸与反应,再由酰基化产物与水解产物缩合法。将计量的水,冰醋酸加入反应釜中,搅拌均匀。在冷却下滴加,控制反应温度在40~80℃。反应副产物气体经冷凝后送入吸收塔,回收盐酸。溢出的乙酰氯和醋酸经冷凝仍回反应器。滴完后,升温至100~130℃,回流4~5h。反应结束后,通水蒸气水解,蒸出残留的醋酸及低沸点物。得产品。
【方法二】通过二乙烯三胺与的亲核加成,加成产物与水解产物酯化,中和得产品。详见 EDTMP。
【方法三】由与冰醋酸混合后,加热、蒸馏,得乙酰氯(见00510),再与亚磷酸反应制得。市售品为以水稀释为含量50%的粘稠液体。每吨产品消耗(95%)931kg,冰醋酸591kg。
羟基亚乙基二膦酸制备方法
由与冰醋酸混合后,加热、蒸馏,得乙酰氯(见00510),再与亚磷酸反应制得。市售品为以水稀释为含量50%的粘稠液体。每吨产品消耗(95%)931kg,冰醋酸591kg。
工业制备法
工业上通常采用冰醋酸与,再由酰基化产物与水解产物缩合法。将计量的水,冰醋酸加入反应釜中,搅拌均匀。在冷却下滴加,控制反应温度在40~80℃。反应副产物气体经冷凝后送入吸收塔,回收盐酸。溢出的乙酰氯和醋酸经冷凝仍回反应器。滴完后,升温至100~130℃,回流4~5h。反应结束后,通水蒸气水解,蒸出残留的醋酸及低沸点物。得产品。
通过二乙烯三胺与的亲核加成,加成产物与水解产物酯化,中和得产品。详见EDTMP。
改良工艺
羟基亚乙基二膦酸(1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid)简称HEDPA,结构式为:OHO POHCCH3OHPOOHOHHEDPA具有稳定的C-P键,键能为246 kJ·mol-1,其抗氧化性较氨基三亚甲基磷酸(ATMP)、乙二胺四亚甲基磷酸钠(EDTMP)好,在250℃才分解。
以冰醋酸和为原料制备了羟基亚乙基二膦酸,讨论了影响羟基亚乙基二膦酸产率及产品中磷酸、亚磷酸残留率的主要因素,优化了合成工艺。
羟基亚乙基二膦酸质量指标
外观:无色至淡黄粘稠透明液体
活性组分含量:≥50.0%
密度(20℃),g/cm3:1.37
亚磷酸(以PO3-3计)含量:≤2.0%
磷酸(以PO3-4计)含量:1.0%
氯化物(以Cl计)含量≤0.5%
PH(1%水溶液):≤2.0
钙合螯值(以CaCo3计),mg/g:≥450
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